《决战南京》以解放战争为背景，围绕国共两党在南京的斗争展开。中共地下党员梁一桐深入虎穴，潜伏在国民党内部，为获取重要情报出生入死。他巧妙周旋于敌人之间，凭借着过人的智慧和勇气一次次化险为夷。国民党方面，以秦必成等人为代表，妄图通过各种手段维持其统治。在解放南京的关键时刻，梁一桐等地下党同志发挥了关键作用，他们传递的情报为解放军的军事行动提供了有力支持。同时，剧中还展现了地下党与国民党特务之间惊心动魄的较量，以及战争中普通百姓的生活百态。最终，南京迎来解放，正义战胜了邪恶。