《99分女朋友》围绕美妆博主孟茴和总裁沈亿展开。孟茴因小时候一场意外毁容，脸上留下伤疤，性格也变得自卑。沈亿是美妆集团总裁，看似玩世不恭，实则内心善良。孟茴应聘到沈亿公司工作，两人在相处中逐渐产生感情。然而，沈亿前女友夏林希从中作梗，不断设计陷害孟茴。孟茴凭借自己的智慧和坚韧一次次化解危机。在工作上，孟茴发挥专业才能，帮助沈亿的公司推出爆款产品。最终，沈亿认清自己的真心，坚定地站在孟茴身边，两人携手克服重重困难，孟茴也在爱情的滋养下变得更加自信，他们收获了美好的爱情。